وهي عبارة عن مركبات ذات وزن جزيئي مرتفع إلى مجموعتين فرعيتين:
- السكريات العديدة المتجانسة وتتألف من وحدات سكريات أحادية متماثلة.
- السكريات العديدة غير المتجانسة وتتألف من وحدات سكرية أحادية مختلفة وتقسم ايضا تبعا لدورها في الخلايا الحية إلى سكريات معقدة بنيوية كالسيللوز وسكريات معقدة احتياطية وكالنشاء في النباتات والغليكوجين كالنشاء في النباتات والغليكوجين في الخلايا الحيوانية.
النشاء: هو عبارة عن سكريات معقدة متجانسة ويتألف الأميلوز الذي يشكل سلسلة مستقيمة من وحدات الغلوكوز مرتبطة مع بعضها بالرابطةα – (4-1) ومن الأميلوبكتين الذي يتكون من سلاسل كثيرة التفرع لجزيئات الغلوكوز المرتبطة مع بعضها البعض ايضا برابطة غليكوزيدية من النوعα – (4-1) في السلسلة المستقيمة وبرابطة غليكوزيدية من نوع α – (6-1) في السلسلة المتفرعة، وكقاعدة عامة يتراوح محتوى الأميلوز من 30-10% وفي الأميلوبكتين من 90-70%.
الصيغة العامة للنشاء هي
ويعتبر النشاء أحد مكونات الوجبة الغذائية اليومية للإنسان.
الغليكوجين: عبارة عن سكر معقد وينتشر بشكل واسع في الخلايا الحيوانية، يشبه من حيث التركيب الكيميائي الأميلوبكتين، حيث يتكون من سلسلة متفرعة وكثيرة التشعب من وحدات الغلوكوز.
السيللوز: ويعتبر من السكريات المعقدة المتجانسة المنتشرة بشكل كبير في الطبيعة، ويعد كما هو معروف المكون الأساسي لجدار الخلايا النباتية ويتألف من 900-600 جزيء غلوكوز مرتبطة مع بعضها برابطة غليكوزيدية من نوع ß– (4-1).
الديكسترينات: تتألف من جزيئات D- غلوكوز المرتبطة مع بعضها في الغالب برابطة غليكوزيدية من نوع α – (6-1) , وترتبط السلاسل الجانبية مع السلسلة المركزية في المواضيع 3و 4.
يمكن الحصول على الديكسترينات من السكروز بتأثير أنزيم خاص هو ديكستر انكسروز الذي يصنع من قبل بعض البكتريات.
البنتوزات: مركبات شبيهة بالسيللوز وتتكون من سكر الكسيلوز والآرابينوز وبنتوزات أرى وتتواجد في بقايا العرانيس الالية من الذرة وفي قشور الجوز وقشور بذور عباد الشمس.
المواد البكتينية: تحتوي الثمار والفواكه والعصائر على كميات متفاوتة من المواد البكتينية وتعتبر هذه المواد من السكريات المعقدة غير المتجانسة.
يدل في تركيبها وحدات حمض الغالاكتورونيك المرتبطة مع بعضها برابطة غليكوزيدية من نوع α – (4-1) وتكون المجموعة الكربوكسيلية الموجودة في وحدات (جزيئات) هذ الحمض مؤسترة بنسبة معينة بمجموعات ميتيلية تبعا لمصدر